五、硅及其化合物的物化性质

        硅是自然界中分布较广的元素之一。就其含量而言,仅次于氧,在地壳中占第二位。硅的主要物理性质如下:
           熔点:1414℃
           沸点:2287℃

        硅与铁可按任一比例相互熔合在一起。如共晶体(20%Si)的熔点为1195℃,共晶体(51% Si)的熔点为1212℃,共晶体(59% Si)的熔点为1207℃。

        随着含硅的不同,可能有下列化合物:FeSi(33.3%Si),Fe3Si2(25.1%Si),Fe2Si5(55.68%Si)。其中最稳定的硅化物是硅化铁(FeSi)。硅化铁的熔点为1410℃,熔化时不分解,仍以硅化铁的形式存在于液态合金中。硅化铁生成时放出大量的热。

        Fe+Si= FeSi+53997焦

        硅45(含硅40~47%)的熔化温度为1360~1280℃;硅75(含硅72~80%)的熔化温度为1290~1340℃。

        硅铁的比重取决于硅铁的含硅量,含硅量越高,则比重越小。

        硅铁中的含铝量决定于原料中的Al2O3含量,一般约为2%。硅和铝不生成化合物。

        硅和钙生成化合物Ca2Si、CaSi和CaSi2,基中CaSi最稳定。

        硅和硫生成化合物SiS和SiS2,这些化合物在高温下变成挥发性的物质,并随炉气逸出。
        硅和氢生成下列化合物:Si2H2、Si2H和SiH4,在正常条件下,SiH4最稳定,当温度大于400℃时,SiH4按下式分解:

        SiH4= Si+2H2

        氢在硅铁中的溶解度随温度的升高而增加,当硅铁的含硅量为33.3%时,氢的溶解度最小。

        在生产过程中,硅铁可能吸收原料中和锭模涂料中的水分解而生成的氢,在1650℃时,硅75含氢达0.003%。实际硅75含氢达0.0025%。因此,硅铁中的氢是钢中氢之来源之一。

        碳和硅生成稳定的碳化物——碳化硅SiC。碳化硅的比重为3.2,硬度为9.5~9.75H。由Si和C生成SiC的反应式为:

        Si(固)+C(固)= SiC(固)

        把粉状硅和碳的混合物在真空(0.005毫米汞柱)下加热到1250~1300℃,开始生产SiC,到1400℃时,生成SiC的速度相当大。SiC的分解温度在2200~2700℃间,在这样高的温度下,部分碳化硅蒸发,部分碳化硅分解成硅蒸气和石墨碳。

        由于碳化硅中的夹杂成分不同,碳化硅的颜色也不同,在炉中发现的碳化硅,可能是焦炭,SiC和其他物质的混合物。

        硅的氧化物

        硅和碳一样,也有两种氧化物:SiO和SiO2,SiO在高温下才能生存,在自然界中硅的氧化物只有一种形式SiO2。SiO2的熔点为1710℃,有八个变态:α、β石英、α——β和γ——磷石英,α——β——白石英及SiO2玻璃。其中只有四个变态是稳定的:α——和β石英,α——磷石英和β——白石英。

        实际生产中需要关心的是α——和β石英,在848K时,β——石英转变成α——石英,同时体积增加,机械强度下降。在实际生产中,有时由于升温太快,β——石英也可能来不及转化成α——石英,而以不稳定的形式继续存在,一直到熔化为止。其他各种变态也有类似的性质,当加热(或冷却)过快时,各种变态的转化也可能不发生。玻璃就是液态的SiO2急速冷却后的产物,它是一种不稳定的形态,生产时,扒出来的炉料呈玻璃状。就是半熔的SiO2急速冷却后形成的。

        硅石的电阻很大,其电阻随着温度的升高而下降。

        SiO2的粘度很大,其粘度亦随着温度的升高而下降,由于二氧化硅的粘度很大,因而阻碍了Si02与其他物质进行反应。

        一氧化硅

        一氧化硅只在温度大于1500℃才存在,当温度低于1500℃时,Si0按下式分解:

        2SiO=Si+Si02

(未完待续)